太陽能光催化反應可以實現(xiàn)分解水產(chǎn)生氫氣、還原二氧化碳產(chǎn)生太陽燃料,是科學領域“圣杯”式的課題,受到全世界關注。雖然在過去半個世紀的光催化研究中,人們已經(jīng)在光催化劑制備和光催化反應研究方面做出了巨大的努力,但由于光催化反應中光生電荷的分離、轉移和參與化學反應的時空復雜性,人們對該過程的基本機制一直不清楚。
日前,這個謎團被中國科學院大連化學物理研究所(大連化物所)李燦院士、范峰滔研究員等揭開了。研究人員對光催化劑納米顆粒的光生電荷轉移進行全時空探測,“拍攝”到光生電荷轉移演化全時空影像。相關研究成果已于10月12日發(fā)表在國際學術期刊《自然》上。
研究成果文章的部分作者在實驗室合影,從左到右依次為范峰滔、李燦和陳若天。中科院大連化物所供圖
歷時二十多年,中國科學家攻破“光催化分解水的核心科學挑戰(zhàn)”
綠氫是實現(xiàn)工業(yè)和交通領域碳中和的主要路徑。綠氫從水中來,需要太陽能等可再生資源。
據(jù)中科院院士李燦介紹,過去幾十年,光電解水效率大幅度提升,但整體水平仍然較低。“上世紀70年代,太陽能制氫效率極低,2000年后進展比較快,效率從0.5%發(fā)展到當前的1.5%左右。”
目前,光催化分解水研究大多集中在篩選光催化材料和優(yōu)化器件工藝上,光生電荷動力學等研究相對薄弱,重大科學問題尚未解決。“太陽能光催化劑要提高效率,需要優(yōu)化三個方面的效率,包括捕光、電荷分離和催化轉化。其中,電荷分離是最關鍵、最微觀的一步,所以我們優(yōu)先研究了這個問題。”
他說,光催化分解水的核心科學挑戰(zhàn)在于如何實現(xiàn)高效的光生電荷的分離和傳輸。由于這一過程跨越從飛秒到秒、從原子到微米的巨大時空尺度,揭開全過程的微觀機制極具挑戰(zhàn)性。“20多年來,我們的團隊前赴后繼,一直致力于解決這一問題。”
就醫(yī)經(jīng)歷為成像研究帶來啟發(fā)
范峰滔說,為了開展這項研究,他博士畢業(yè)后的研究方向從原來的分子篩合成光譜表征轉為光催化成像。最初他比較迷茫,李燦院士在2010年的一次就醫(yī)經(jīng)歷給他帶來了啟發(fā)。“當時基于血管成像介入手術的啟發(fā),李老師(李燦)在病床上打電話和我交流,認為光譜成像方向值得考慮,由此為我指明了方向。”
范峰滔研究員在調試表面光電壓成像儀器。中科院大連化物所供圖
經(jīng)過摸索,范峰滔計劃以原子力顯微鏡、光學和半導體晶面性質為基礎開展工作。由于缺少合適的儀器設備,團隊開始親自設計、自主研發(fā)。2012年,范峰滔找了一間不到20平方米的房間,和同學們一起搭建設備儀器,并逐步改進實驗儀器和方法。
據(jù)李燦介紹,科研人員通過集成結合多種先進的表征技術和理論模擬,包括時間分辨光發(fā)射顯微鏡(飛秒到納秒)、瞬態(tài)表面光電壓光譜(納秒到微秒)和表面光電壓顯微鏡(微秒到秒)等,像接力賽一樣,首次在一個光催化劑顆粒中跟蹤電子和空穴到表面反應中心的整個機制。“這為理性設計性能更優(yōu)的光催化劑提供了新的思路和研究方法。”
未來,這個成果有望促進太陽能光催化分解水制取太陽燃料的應用,為人類生產(chǎn)和生活提供清潔、綠色的能源。
李燦說,按照經(jīng)濟上的評估,太陽能制氫效率達到5%就可以進行工業(yè)化中試,效率如果達到10%,就和最便宜的化石資源制氫成本相近。“通過這么多的積累,太陽能制氫有望在不遠的將來取得突破并實現(xiàn)工業(yè)化。”
原標題:提高太陽能制氫效率,中國科學家解決最關鍵一步