自1991年鋰離子電池商業(yè)化以來(lái),由于能量密度和效率的不斷提高,鋰離子電池在從小型家電到電動(dòng)汽車的大部分市場(chǎng)領(lǐng)域都占據(jù)了主導(dǎo)地位。然而,這種電池內(nèi)部發(fā)生的一些現(xiàn)象仍然不清楚,如負(fù)極(陽(yáng)極)材料的膨脹和劣化。
韓國(guó)科學(xué)技術(shù)研究院(KIST)的研究小組成功地實(shí)時(shí)觀測(cè)到了鋰離子移動(dòng)引起的電池內(nèi)部負(fù)極(陽(yáng)極)材料的膨脹和劣化。該團(tuán)隊(duì)的研究發(fā)表在《ACS能源快報(bào)》(ACS Energy Letters)上。
眾所周知,鋰離子電池的性能和壽命受到充放電過(guò)程中內(nèi)部電極材料發(fā)生的各種變化的影響。但是,由于電極和電解質(zhì)等主要電池材料一旦暴露在空氣中,就會(huì)立即受到污染,因此很難在使用過(guò)程中監(jiān)測(cè)這種變化。因此,準(zhǔn)確觀察和分析鋰離子遷移過(guò)程中電極材料的結(jié)構(gòu)變化是提高性能和安全性的最重要因素。
在鋰離子電池中,鋰離子在充電時(shí)移動(dòng)到陽(yáng)極,在放電時(shí)移動(dòng)到陰極。KIST研究小組成功地實(shí)時(shí)觀測(cè)了作為大容量電池商用化研究的硅-石墨復(fù)合陽(yáng)極。從理論上講,硅的充電能力是傳統(tǒng)負(fù)極材料石墨的10倍。
然而,在充電過(guò)程中,納米硅粉的體積是原來(lái)的4倍,這使得性能和安全性難以保證。據(jù)推測(cè),硅石墨復(fù)合材料成分混合過(guò)程中形成的納米孔可以適應(yīng)電池充電過(guò)程中硅的體積膨脹,從而改變電池體積。然而,這些納米孔的作用從來(lái)沒(méi)有通過(guò)電化學(xué)電壓曲線的直接觀察得到證實(shí)。
KIST研究小組利用自行設(shè)計(jì)的電池分析平臺(tái),直接觀察了鋰離子在充電過(guò)程中遷移到硅-石墨復(fù)合陽(yáng)極的情況,并確定了納米孔的實(shí)際作用。研究發(fā)現(xiàn),在硅-石墨復(fù)合材料中,鋰離子依次遷移到碳、納米孔和硅中。
此外,研究團(tuán)隊(duì)注意到,納米尺寸的孔隙傾向于在鋰-硅顆粒(Si鋰化)之前存儲(chǔ)鋰離子(前充鋰化),而微尺寸的孔隙則像之前認(rèn)為的那樣容納硅的體積膨脹。
因此,研究團(tuán)隊(duì)認(rèn)為,在設(shè)計(jì)鋰離子電池的高容量負(fù)極材料時(shí),需要一種新的方法,適當(dāng)分布微納米尺寸的孔隙,以減緩硅的體積膨脹,從而提高材料的安全性。
原標(biāo)題:鋰離子電池——研究揭示了鋰離子電池中材料退化的秘密