約翰·班尼斯特·古迪納夫
今年98歲高齡的“足夠好先生”——約翰·班尼斯特·古迪納夫(John Bannister Goodenough),其實從54歲才開始研發(fā)電池。古迪納夫博士是鋰電池領(lǐng)域最大的功臣,三大鋰電池正極材料(鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰)都是他帶領(lǐng)的團隊找出來的,其中鈷酸鋰誕生在1980年,使用石墨為陽極并解決了“鋰枝晶”現(xiàn)象。
足夠好先生的傳奇一生
30歲才剛剛摸著科研領(lǐng)域的大門,入了行。二戰(zhàn)結(jié)束后,足夠好先生覺得自己的人生又要重新開始了。于是他去報考了芝加哥大學(xué)物理系。入學(xué)時朋友對他說:“你去了能干什么,人家比你早十幾二十年就在做研究了”,足夠好先生堅信自己可以,最終在30歲取得了芝加哥大學(xué)物理學(xué)博士學(xué)位。
54歲才開始鋰電池的研究;54歲的約翰到英國牛津大學(xué)任教。在這里工作十年。57歲時他研究出了鈷酸鋰,解決了早期鋰電池的爆炸問題,使鋰電池的擴大運用成為了可能。
64歲不肯退休開始新的挑戰(zhàn);他得知牛津大學(xué)的教授會在65歲被強制退休,為了不退休,他在64歲時跑路,去到得克薩斯州繼續(xù)研究。
75歲又一次為全人類做了貢獻(xiàn);他提出碳酸鐵鋰材料,這種材料比之前的更便宜,也完全無毒。而這項研究成為了電動汽車時代的重要基礎(chǔ)。
90歲再次挑戰(zhàn):90歲高齡的足夠好先生又開始研究固態(tài)電池。當(dāng)人們質(zhì)疑他的身體時,他說:“我只有90歲,有的是時間。”
97歲成為最高齡的諾貝爾獎獲得者。
足夠好先生 × 索尼 = 宇宙最強大腦
古迪納夫的研究團隊進行了長達(dá)4年的研究,終于發(fā)現(xiàn)了一種名為鈷酸鋰的新材料。
鈷酸鋰為一種層狀材料,兩個由鈷和氧原子緊密結(jié)合形成的正八面體“平板”,可以把鋰原子層鑲嵌在其中。這樣的一種特殊結(jié)構(gòu),可以使得鋰原子在鈷酸鋰晶體中快速地移動。是一種安全系數(shù)很高的電極材料,并且還可以提高電池的使用電壓,從而可以提升電池的儲電量。
鈷酸鋰晶體結(jié)構(gòu)(白色圓球表示鋰原子,紅色圓球表示氧原子,藍(lán)色圓球表示鈷原子)
因為鈷酸鋰方案過于前沿,在當(dāng)年堪稱癡人說夢(連古迪納夫博士的母校牛津大學(xué)都不理他了)。這世界只有瘋子會欣賞瘋子,而這個投錢的“瘋子”是日本索尼。索尼找出了第一種可量產(chǎn)化的鋰離子電池方案,并在1991年將其投入市場。
不接受反駁,因為當(dāng)今遍布全球各產(chǎn)業(yè)的鋰離子電池運用就是從這里開始的,而在鋰離子電池之前,沒有任何一款電池可以同時做到:1、工作電壓高2、體積小重量低3、無記憶效應(yīng)4、自放電少5、能量密度高6、循環(huán)壽命較長。
后來,他還發(fā)現(xiàn)了磷酸鐵鋰電極新材料,在低成本和穩(wěn)定性方面具有更大的優(yōu)勢。
可以說,古迪納夫博士的鋰離子電池技術(shù)塑造了現(xiàn)代人的生活方式。
邁克爾·斯坦利·惠廷漢姆
邁克爾·斯坦利·惠廷漢姆(Michael Stanley Whittingham)從第一次石油危機(20世紀(jì)70年代)開始投入電池科技研發(fā),他指明了“鋰嵌入”技術(shù)路線,提升了充放電反應(yīng)的可逆性,提升了安全性,是給我們帶來宅家福利的“鋰電之父”。
1941年出生于英國諾丁漢,英國化學(xué)家,鋰離子電池發(fā)明者,紐約州立大學(xué)旗下賓漢頓大學(xué)材料研究所和材料科學(xué)與工程項目研究所主管。
石油危機引發(fā)的新能源開發(fā)項目
惠廷漢姆與鋰電的緣分要從20世紀(jì)70年代的石油危機說起。接連石油短缺,對包括美國在內(nèi)的發(fā)達(dá)國家造成嚴(yán)重影響。當(dāng)時的輿論流行著一種論調(diào):一旦石油用光了,人類該怎么辦?
1972年,美國著名的石油公司??松?如今的??松梨?做了一個決定,那就是挑選最頂尖的人才,來開發(fā)代替化石燃料的新能源及其存儲方式。其中一人就是剛從斯坦福大學(xué)畢業(yè)的惠廷漢姆。
惠廷漢姆1967年從英國牛津大學(xué)博士畢業(yè)后,來到斯坦福攻讀博士后。他師從固態(tài)電化學(xué)領(lǐng)域的專家羅伯特·希金斯,但他所屬的部門卻是材料學(xué)。當(dāng)時在歐洲,固態(tài)化學(xué)是一個重點研究方向,但在美國,這方面的專家掰著手指頭也能數(shù)得出來。
1971年,他發(fā)表了一篇固態(tài)快離子傳輸?shù)恼撐?,贏得了電化學(xué)學(xué)會青年作者獎。這篇論文讓他獲得了??松凸镜那嗖A。
奠定了“鋰離子電池”的基礎(chǔ)
當(dāng)時,惠廷漢姆已經(jīng)拿到了在康奈爾大學(xué)執(zhí)教的工作,但埃克森公司為他開出的條件,大概是個科學(xué)家都不會拒絕。“你實驗想要什么就能拿到什么,一周之內(nèi)保證送到;錢根本不是問題。”惠廷漢姆說,??松鞠裢顿Y石油鉆探一樣投資他的實驗室。公司對他的期待是,五個點子里只要有一個能有回報即可。
惠廷漢姆加入埃克森美孚研究小組,開始研究鉭二硫化物。他們發(fā)現(xiàn),通過在二硫化鉭片之間嵌入不同的原子或分子,它們可以改變超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度。鉀化合物顯示出最高的超導(dǎo)性。他意識到這種化合物非常穩(wěn)定,不像鉀金屬,因此反應(yīng)必須耗費大量能量。
這表明這種嵌入反應(yīng)可能用于電能存儲?;萃h姆:我們研究了鋰和鈉,而不是鉀,因為事實證明鉀是非常危險的。我們還研究了二硫化鈦,因為它們的重量比鉭輕,而且是良好的電子導(dǎo)體。
當(dāng)時有家日本公司生產(chǎn)了氟化碳電池,用于魚漂上,晚上釣魚好看得見 ,這是一次性原電池,這是鋰電池的興趣開始 。
惠廷漢姆在多種金屬中尋找超導(dǎo)體,最終選中了二硫化鈦,在鋰離子電池中開發(fā)出了一種創(chuàng)新的陰極。從分子水平來說,它具有可能容納、嵌入鋰離子的空間。于是,在1972年年末,??松揪烷_發(fā)出了鋰離子電池原型“45Ah”,并在次年拿到了專利。
1988年惠廷漢姆加入紐約州立大學(xué)賓漢姆頓校區(qū),擔(dān)任化學(xué)教授,開辦材料化學(xué)學(xué)術(shù)課程。
當(dāng)時日本的一些公司,特別是索尼,在鋰可充電電池的商業(yè)化方面取得了很大進展,當(dāng)惠廷漢姆重返電池研究領(lǐng)域時,日本的領(lǐng)先優(yōu)勢正在成為主導(dǎo),體現(xiàn)在大量專利中。
惠廷漢姆小組在新材料的水熱合成方面做出了巨大的努力,最初是釩化合物,然后使用這種技術(shù)制造陰極材料,目前正在蒙特利爾的Phostech / Sud-Chimie商業(yè)上用于制造磷酸鐵鋰,該小組還對橄欖石陰極和新的錫基陽極有了基本的了解。
他于2007年共同主持了美國能源部的化學(xué)能源儲存研究,現(xiàn)任斯托尼布魯克大學(xué)能源前沿研究中心東北化學(xué)能源儲存中心主任。該中心的目標(biāo)是對鋰電池中的電極反應(yīng)進行基本了解。沒有這樣的理解,永遠(yuǎn)不會 滿足能量儲存的最終限制。該中心包括來自全國各地的頂尖科學(xué)家,包括麻省理工學(xué)院,劍橋大學(xué),伯克 利大學(xué)和密歇根大學(xué)。
作為鋰離子電池之父,Whittingham于2004年獲得電化學(xué)學(xué)會電池研究獎,并因其對鋰電池科學(xué)與技術(shù)的 貢獻(xiàn)而于2006年當(dāng)選為研究員。2010年,他被授予美國化學(xué)學(xué)會 - 化學(xué)科學(xué)成就NERM獎,以及 GreentechMedia前40名創(chuàng)新者,為推動綠色技術(shù)做出貢獻(xiàn)。2012年,他獲得了國際電池協(xié)會頒發(fā)的 Yeager獎,以表彰他對鋰電池的終生貢獻(xiàn)。2015年,他因電池壽命貢獻(xiàn)而獲得NAAbatt獎。2019年,獲得諾貝爾化學(xué)獎。
吉野彰
吉野彰(Akira Yoshino)也是神人一位,吉野教授在1983年開發(fā)出鋰離子電池原型,最終確立了現(xiàn)代鋰離子電池基本框架的。這位日本老頭子喜歡去風(fēng)俗店,在二十多年前就跟媽媽桑夸下??谡f他會拿到諾貝爾獎的。
都說“男人的嘴,騙鬼的人”,然而他真的拿到了諾獎……
考古與化學(xué)的轉(zhuǎn)化
吉野彰出生于日本大阪府吹田市,在府立北野高中就讀時曾協(xié)助遺跡發(fā)掘,考入京都大學(xué)后也加入了考古學(xué)研究會。
吉野彰還參與了已成為史跡公園的京都市樫原廢寺的發(fā)掘工作,他撰寫的發(fā)掘調(diào)查報告已被收藏于日本國會圖書館。
小學(xué)四年級時,班主任為他推薦了英國化學(xué)家法拉第所著的《蠟燭的故事》。吉野彰開始好奇“蠟燭為什么會燃燒?為什么火焰是黃色的?”書上的這些問題,讓還是孩子的吉野彰內(nèi)心感到化學(xué)非常有趣,并喜歡上化學(xué)。
因為喜歡化學(xué),吉野彰經(jīng)常利用身邊的材料做實驗,比如曾把清洗廁所的鹽酸潑在撿來的鐵塊上,看到產(chǎn)生很多白色的泡沫,感覺很有意思。
確立了現(xiàn)代鋰離子電池基本框架
后來進入旭化成公司工作,他的早期任務(wù)并非開發(fā)新型電池,而是研究另一位日本化學(xué)家白川英樹開發(fā)的導(dǎo)電性高分子聚合物聚乙炔的業(yè)務(wù)應(yīng)用。
在同一時期,鋰電池研究也走上發(fā)展的軌道。惠廷漢姆在1970年代發(fā)現(xiàn)了鋰離子電池的基本原理。基于這一發(fā)現(xiàn),古迪納夫致力于鋰電池正極的開發(fā),并于1980年代發(fā)布了鈷酸鋰的相關(guān)研究成果。在研究的過程中,吉野彰也感覺手頭的一些成果“好像可以用于電池的負(fù)極材料”。之后,他開始尋找與之配對的正極材料,并應(yīng)用了古迪納夫的研究成果。
但是聚乙炔與鈷酸鋰相配合制作的電池很難實現(xiàn)小型化。吉野為此改變了方針,決定將碳材料用于負(fù)極,在旭化成公司內(nèi)部也剛好有不錯的材料。由此,鋰電池的原型正式確立,吉野彰在1985年取得了有關(guān)專利。
1991年,吉野彰與古迪納夫合作發(fā)明的鋰離子電池被索尼公司推向市場,標(biāo)志著鋰離子電池的大規(guī)模使用。兩人也因此結(jié)下了深厚友誼。此后,吉野彰每年都會去美國拜訪古迪納夫?;仡櫄v史,吉野彰說:“電池技術(shù)是復(fù)雜又困難的學(xué)科交叉領(lǐng)域,它的發(fā)展需要多方面的專家。在我看來,鋰離子電池是集體智慧的成果。”
吉野彰在日本接受媒體采訪時表示,與古迪納夫相比,自己還算是個孩子。在兩人的長期合作中,“他就像對待自己的兒子一樣,很好地照顧我”。此外,吉野彰也稱贊古迪納夫近百歲高齡仍然堅持科研。
三位的出生年份分別是1922年、1941年、1948年,無論是古稀老人還是期頤老人,都沒有停下科研的步伐,足夠好先生曾說說:“我只有九十幾歲,有的是時間。”以后還會有怎樣的新發(fā)現(xiàn)?
三位鋰電前輩為現(xiàn)在鋰電行業(yè)的發(fā)展打下了基礎(chǔ),現(xiàn)在的研究都是站在了巨人的肩膀上,在未來鋰電會有怎樣的發(fā)展?走向如何?我們翹首以待。