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液流電池登頂!
日期:2021-05-24   [復(fù)制鏈接]
責(zé)任編輯:simaran_sxj 打印收藏評論(0)[訂閱到郵箱]
由于有機(jī)材料的合成可調(diào)性、自然豐度和固有安全性,在水系液流電池(RFB)中使用有機(jī)材料越來越有吸引力。具有可逆氧化還原反應(yīng)的能力是材料用于電化學(xué)儲能裝置的先決條件,到目前為止,電化學(xué)儲能裝置將可用的有機(jī)核心結(jié)構(gòu)限制在基于醌、二胺、吡啶和硝基功能的相當(dāng)小的范圍中,這些功能已根據(jù)其溶解度、穩(wěn)定性和氧化還原電位進(jìn)行了調(diào)整。

然而,更多的有機(jī)結(jié)構(gòu)在水穩(wěn)定窗口內(nèi)表現(xiàn)出一定程度的不可逆轉(zhuǎn)的氧化還原活性。例如,盡管酮很容易通過雙電子電氫化還原為醇,但是醇直接氧化成羰基是困難的,通常需要催化劑,造成使用酮作為液流電池中的活性物質(zhì)充滿挑戰(zhàn)。

西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室Wei Wang和Xin Zhang在Science發(fā)表最新的液流電池成果,通過酮的電化學(xué)加氫還原和脫氫實(shí)現(xiàn)了高效的液流電池。

作者以9-芴酮(9-fluorenone, FL)為例,本來FL的氫化和脫氫過程在無催化劑條件下是不可逆的,其脫氫過程需要氧化劑或者催化劑。為了實(shí)現(xiàn)其可逆性,作者利用分子工程修飾了這種便宜的前體,其中一個苯環(huán)連上水溶的基團(tuán),另一個連上吸電子基團(tuán)(圖1A),之后測試了一系列的衍生分子作為液流電池中氧化還原活性物質(zhì)的性能。

經(jīng)過修飾的FL用于液流電池,能夠?qū)崿F(xiàn)室溫下在20 mA cm-2,循環(huán)1000圈,容量保持75%。FL的剛性鍵合結(jié)構(gòu)也顯示出在高溫(50°C)下,在水基RFB中具有長期穩(wěn)定性。在50°C下,100 mA cm-2,能夠循環(huán)780圈,容量保持70%。

本文展示了酮和醇在無催化劑的室溫下,在液流電池倍率和電位下實(shí)現(xiàn)了可逆電化學(xué)轉(zhuǎn)換,也驗(yàn)證了通過分子工程來開發(fā)原本不適合液流電池分子的能力。這為將來發(fā)現(xiàn)新的氧化還原分子提供了思路。



圖1. 酮-醇的電化學(xué)轉(zhuǎn)化



圖2. 化學(xué)反應(yīng)平衡使FL-OH放電假說的驗(yàn)證







圖3. 高濃度電池演示



圖4. 反應(yīng)機(jī)理、DFT計算和實(shí)驗(yàn)
 
原標(biāo)題:液流電池登頂!
 
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來源:清源電源
 
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