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為什么關(guān)注鈣鈦礦?
從光伏終局的本質(zhì)角度看,增效與降本是永恒的訴求。
增效
在理論極限上,晶硅太陽能電池、PERC單晶硅電池、HJT電池、TOPCon電池的極限轉(zhuǎn)換效率為29.40%、24.50%、27.50%、28.70%。
單結(jié)鈣鈦礦電池理論最高轉(zhuǎn)換效率達31%,多結(jié)電池理論效率達45%。
降本
制備成本,PSCs制作過程無需硅料,制作金屬鹵化物鈣鈦礦所需原材料儲量豐富,價格低廉,且前驅(qū)液的配制不涉及任何復(fù)雜工藝。
設(shè)備投資額方面,鈣鈦礦1GW需要的投資金額約為5億元,是晶硅的1/2左右,是第二代GaAs薄膜太陽能電池的1/10。
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為什么當(dāng)前時點要重視鈣鈦礦?
我們認為23年行業(yè)至少會有1GW鈣鈦礦設(shè)備訂單招標,這對光伏企業(yè)來說是具有里程碑意義的事件,有望開啟20年以來HJT設(shè)備長牛趨勢。
根據(jù)產(chǎn)業(yè)調(diào)研,協(xié)鑫、纖納有望23年各招標1GW;極電第一期1GW將在24年達產(chǎn)。
我們此前梳理協(xié)鑫及纖納100MW中試線設(shè)備采購情況,協(xié)鑫:3臺pvd+1臺涂布設(shè)備+1臺自研結(jié)晶+P1-P4激光設(shè)備+封裝設(shè)備,纖納:1臺pvd+3臺涂布設(shè)備+P1-P4激光設(shè)備+封裝設(shè)備。
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當(dāng)前時點GW級尚未落地,我們認為主要為主題性投資階段
待GW級招標明確落地,有望走出長牛行情。
鈣鈦礦基礎(chǔ)特點:
光伏行業(yè)所說鈣鈦礦專指甲胺、甲脒等與鉛、碘、溴組成的AMX3形八面體結(jié)構(gòu)材料,具有消光系數(shù)高、弱光性能好、壽命高、制備工藝簡單的特點。
消光系數(shù)高
可以做薄,實現(xiàn)柔性的應(yīng)用;
弱光性強
BIPV(光伏建筑一體化)應(yīng)用前景較好;
制備工藝簡單
較晶硅電池更低的度電成本。
效率進展:
NO.1
單節(jié)效率
小面積:25.7%(0.1cm2)韓國某大學(xué)
大面積:17.9%(800cm2)松下
國內(nèi):單節(jié)23.7%(1.0cm2)中國科技大學(xué)
模組22.44%(26cm2)華北電力大學(xué)與瑞士聯(lián)邦理工大學(xué)合作
NO.2
疊層
鈣鈦礦與晶硅疊層:
小面積:未知 (1.1cm2) 瑞士聯(lián)邦理工
大面積:26.8%(274cm2組件)牛津光伏
鈣鈦礦與鈣鈦礦疊層:起步階段
小面積:28%(0.005cm2)南京大學(xué) 譚海仁
大面積:22%(20cm2小組件)南京大學(xué) 譚海仁
NO.3
效率極限
從染料敏化技術(shù)開始發(fā)展13年來,通過界面修飾等手段,理論效率可以達到31%,如果做到最佳代謝(1.35-1.38eV),最高達33.4%,高于HJT/TOPCON等各類晶硅電池27%-29.4%的效率。
同時以1GW中試線為例,組件效率18%時,鈣鈦礦成本為晶硅的80%;實際量產(chǎn)如達到20%組件效率,成本為晶硅的50%。
成本組成:
以效率為導(dǎo)向,主流結(jié)構(gòu)從介孔向平面轉(zhuǎn)變(萬度光源介孔結(jié)構(gòu)效率低,但穩(wěn)定性強)。
平板結(jié)構(gòu)的組件包括透明電極ITO靶材,電子傳輸層氧化錫氧化鈦等,空穴傳輸層的有機的PTAA或無機的氧化亞銅等,電極則在實驗室環(huán)境使用金銀銅等,實際投產(chǎn)時為了降本會選擇碳電極等。
常規(guī)ITO 中包括銦這一稀有元素,結(jié)合工藝難度成為鈣鈦礦電池成本中占比較高的部分。
量產(chǎn)面臨的困難:
1.穩(wěn)定性差
因為鈣鈦礦時離子型的晶體,內(nèi)部會有很多缺陷,離子會在內(nèi)部擴散導(dǎo)致性能下降。
2.面積放大的問題
制造工藝不同于晶硅電池,鈣鈦礦通過反應(yīng)形成而不是結(jié)晶,在大面積基底上會出現(xiàn)先后反應(yīng)的情況,成膜均勻性差,提高串聯(lián)電阻,引起效率下降。一旦成膜不好出現(xiàn)孔洞,會導(dǎo)致電極短接。目前大面積鈣鈦礦的效率是遠低于小面積的實驗室效率的。
工藝優(yōu)劣:
目前大面積的制備工藝主要包括溶液涂布如狹縫涂布、刮刀涂布,以及真空鍍膜等,或者二者結(jié)合。
1. 溶液涂布(如狹縫涂布或者說印刷):工藝簡單,設(shè)備廉價,效率和穩(wěn)定性高。但厚度和均勻性不好控制。
2. 真空沉積/蒸鍍(如PVD):厚度和均勻性控制好。但由于兩層沉積材料之間反應(yīng)不徹底產(chǎn)生的殘留會影響鈣鈦礦的穩(wěn)定性和效率。同時以碘甲胺為例在真空下在設(shè)備中產(chǎn)生酸性環(huán)境,對設(shè)備破壞性很大。
當(dāng)前機構(gòu)常用工藝為先真空沉積一層碘化鉛,再溶液法印刷碘甲胺,但依舊存在反應(yīng)不均勻和殘留問題。
大面積鈣鈦礦的主要難點就是如何在溶液中形成大量的結(jié)晶,以提升鍍膜的均勻性。
度電成本:
晶硅與鈣鈦礦電池的材料成本對度電成本的比較起決定性作用,但晶硅電池的材料成本主要在硅上,鈣鈦礦的材料成本中,碘化鉛和碘甲胺只占到了4%。
鈣鈦礦電池的材料成本主要來自透明電極、電子傳輸層和空穴傳輸層等。
如使用有機的PCBM,相比無機材料成本上升3倍;如為了提高效率把銅電極換金電極,成本也會提升2-4倍。
后續(xù)降本方案主要圍繞材料,而設(shè)備花費提升對度電成本影響不大。
由于當(dāng)前鈣鈦礦的穩(wěn)定性遠未達到商業(yè)化需求,將度電成本和生命周期進行曲線歸一化分析可以發(fā)現(xiàn),壽命提升對度電成本下降作用很大。
同樣的,假設(shè)效率從19%提高到21%,度電成本也會有20-30%的降低。綜上,提升效率和穩(wěn)定性,可以大大降低鈣鈦礦的度電成本。
應(yīng)用方向:
1. 單節(jié)電池;
2. 疊層電池;(尚處于實驗室階段)
3. 弱光環(huán)境;如BIPV(光伏幕墻等)
4. 柔性;由于含鉛等毒性物質(zhì),消費級市場可能有較大的推廣阻力
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評價RPD優(yōu)勢?國產(chǎn)化進程?
傳統(tǒng)的PVD等鍍膜工藝在面板工業(yè)使用廣泛,韓國等國外企業(yè)具有一定優(yōu)勢。
但鈣鈦礦所用鍍膜工藝與傳統(tǒng)有一定區(qū)別,如在沉積鍍膜過程中溫度不能太高,靶材等材料的變化等等,所以國內(nèi)還是有搶占專利與市場的機會。如捷佳緯創(chuàng)有RPD設(shè)備交付。
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除真空鍍膜和溶液涂布外,是否有新工藝的可能性?
目前無更優(yōu)工藝。真空蒸鍍有順蒸法和共蒸法,共蒸法在反應(yīng)速度和殘留等方面有優(yōu)勢。但二者都有有機鹽在真空下分解,對真空腔體的腐蝕破壞問題。
設(shè)備開發(fā)方如果能解決這個問題會有競爭力。
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電子傳輸層和空穴傳輸層使用的主流材料?
電子傳輸層蒸鍍除PVD外還有原子層沉積(ALD)工藝,使用的前驅(qū)體會有差異,四甲基胺基錫?PVD的話就是用靶材,加入一些摻雜(鎂、鋁、銅)提升穩(wěn)定性,摻雜比例尚待研究。
在電子傳輸層使用溶液法的話需要較貴的有機材料,效率高但穩(wěn)定性不好,存在開發(fā)既穩(wěn)定有便宜材料的空間。
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離子遷移問題?
不同于晶硅電池,鈣鈦礦對缺陷的容忍度較高,比如10的15次方到17次方每立方厘米的缺陷都能實現(xiàn)較高的光電轉(zhuǎn)化效率。
這些缺陷會導(dǎo)致離子在運營過程中運動,使得整體產(chǎn)生破壞或崩解,或是遷移到其他層。
解決方法有:
1)在鈣鈦礦材料中加入一些促進結(jié)晶、減少缺陷的鈍化材料;以及進行界面層的開發(fā),也叫類封裝,類似于HJT的鈍化;
2)電極也會在工作時產(chǎn)生擴散,如碘和銀很容易反應(yīng),需要在銀電極和載流層間加一層阻隔層,也叫內(nèi)封裝層。
3)鈣鈦礦怕水怕氧,需要外封裝。學(xué)術(shù)界提出封裝材料的透過率指標如使用晶硅電池的,是否適用,鈣鈦礦可能需要更嚴格。
可能需要開發(fā)透過率更低的封裝材料。萬度光源的介孔結(jié)構(gòu)電池特殊,可以通過IEC61215的測試;纖納光電最近宣布一款電池通過了雙85試驗,但該試驗只是1000小時,基于此能否推出20-25年的使用壽命,學(xué)術(shù)界是有爭議的。
因為晶硅十分穩(wěn)定,但鈣鈦礦是離子型的,在光照和暗光環(huán)境的內(nèi)建電場不同,IEC標準是沒有光-暗設(shè)計的,而實際環(huán)境下光暗往復(fù)的應(yīng)力對壽命影響是非常大的。
研究成果表明,相比穩(wěn)定光照條件,鈣鈦礦在光暗變化狀態(tài)會很快衰減。
另外不確定穩(wěn)定性評價標準是否關(guān)注了效率之外的遲滯效應(yīng),比如開始正反掃效率都是20%,過了1000小時候,正掃是20.1變化不大,但反掃只有18了,這就表明器件已經(jīng)在衰減了,只是效率顯示不出來。所以產(chǎn)業(yè)界需要一個鈣鈦礦專用的類似IEC的標準。
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鈣鈦礦鈍化與晶硅鈍化的差異?
鈣鈦礦鈍化是通過化學(xué)上的退位實現(xiàn)的,比如某個鉛沒有碘了,補充一個跟鉛 退位的氧元素,維持本身的結(jié)構(gòu)。
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考慮暗態(tài)交錯會影響壽命,現(xiàn)在有沒有公認的壽命記錄?
萬度光源的結(jié)構(gòu)過了10000小時,纖納光電過了雙85測試1000小時,但具體能用多久沒有更多數(shù)據(jù)。如果不考慮遲滯效應(yīng),大概就是10000小時,還是需要一個適用于鈣鈦礦的類似IEC的標準。標準的制定各家都在參與。
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高透明性應(yīng)用,如不同顏色在效率上的影響?
高透明性不會影響效率,半透明器件兩面透光反而會提高很高效率,比如透過幕墻后,分母(光照強度)變小了,得益于弱光性能強,就會得到40%以上的轉(zhuǎn)化效率。(計算標準不同)
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萬度的介孔結(jié)構(gòu)優(yōu)劣?
最大的優(yōu)勢就是高穩(wěn)定性。
劣勢:
①使用碳電極,厚度大,不能半透明;
②介孔使用氧化鈦,紫外光會使得氧化態(tài)分解,但有新文獻表明使用氧化錫介孔已經(jīng)解決了這個問題;
③介孔結(jié)構(gòu)沒有空穴傳輸層,效率上限較低,實驗室17%,萬度產(chǎn)品14-15%。
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光伏后續(xù)發(fā)展方向?疊層是否會高速發(fā)展?
疊層的關(guān)鍵在中間層,厚度不能太厚,怎么在起伏的底面上做300納米左右的成膜是工藝難點。
同時,穩(wěn)定性是鈣鈦礦單節(jié)和疊層的共性問題。
如果能解決穩(wěn)定性問題,傳統(tǒng)晶硅龍頭企業(yè)在晶硅已經(jīng)很接近理論效率極限的情況下,可能會發(fā)力占據(jù)鈣鈦礦/晶硅疊層的先機。
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鈣鈦礦的理論極限31%和33%兩種說法的區(qū)別?
1.48eV的帶隙寬度計算下是31%,但最好的寬度1.35eV,理論效率能達到33.4%左右,但需要摻入錫替換鉛,很容易被氧化,產(chǎn)業(yè)應(yīng)用落后于鉛。
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鈣鈦礦疊鈣鈦礦的情況?
專家個人意見鈣鈦礦/硅疊層率先產(chǎn)業(yè)化,然后是單節(jié)(包括組件,BIPV等),隨后才是鈣/鈣疊層,因為技術(shù)難點更多,并不是解決單節(jié)的穩(wěn)定性,就能解決疊層的穩(wěn)定性問題的(含有易氧化的Sn),推測落后3-5年左右。
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鈣鈦礦電池的電子空穴來自于哪種組分?
通常都是碘和鉛(不能具體到鉛或碘,分不開)。
原標題:為什么關(guān)注鈣鈦礦?