在實現(xiàn)聯(lián)合國的可持續(xù)發(fā)展目標和碳中和目標過程中,能夠存儲更多能量的下一代電池至關(guān)重要。然而能量密度越高,熱失控的可能性就越大。若電池過熱,還有可能會發(fā)生電池爆炸。據(jù)外媒報道,日本東北大學(xué)(Tohoku University)和日本同步輻射研究所(JASRI)的研究人員在鋰離子電池中的氧氣釋放方面有新的發(fā)現(xiàn),可為更強大、更安全的高能量密度電池鋪平道路。
正極活性材料釋放氧氣是熱失控的觸發(fā)因素,但人類對該過程還不夠了解。研究人員研究了鋰離子電池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(NCM111)的正極材料的氧氣釋放和相關(guān)結(jié)構(gòu)變化。NCM111通過庫侖滴定(coulometric titration)和X射線衍射可作為模型氧化物基電池材料。
研究人員發(fā)現(xiàn)NCM111能接受的氧釋放濃度為5 mol%,且不會被分解,也不會因氧釋放引起結(jié)構(gòu)無序,即鋰和鎳的交換。氧氣釋放會導(dǎo)致過渡金屬(NCM111中的鎳、鈷和錳)減少,從而降低這些金屬在材料中保持平衡電荷的能力。
為了對此進行評估,該研究小組在日本JASRI運營的大型同步加速器輻射設(shè)施BL27SU SPring-8上使用了軟X射線吸收光譜。在氧氣釋放的開始階段,研究人員觀察到NCM111中發(fā)生了選擇性Ni3+還原。Ni還原完成后,Co3+含量減少,而Mn4+在濃度為5 mol%的氧氣釋放期間保持不變。
該論文的合著者Takashi Nakamura表示:“還原行為表明高價NI(Ni3+)顯著增強了氧氣釋放。”為驗證這一假設(shè),Nakamura及其同事制備了比原始NCM111含有更多Ni3+的改良NCM111。結(jié)果發(fā)現(xiàn)NCM111遠超預(yù)期,氧氣釋放得更多。
基于此,該研究小組提出,高價過渡金屬會導(dǎo)致氧化物基電池材料中的晶格氧不穩(wěn)定。Nakamura表示:“此次發(fā)現(xiàn)將有助于進一步開發(fā)由過渡金屬氧化物組成的高能量密度和強大的下一代電池。”
原標題:研究小組發(fā)現(xiàn) 防止氧氣釋放可使高能量密度電池更安全